清光绪二十四年（1898年）以前，当地的农民在采收花生时，偶然捡到一些龟甲和兽骨，被当成中药卖给药铺，清末金石学家王懿荣和学生赵军偶然在中药材上的“龙骨”片发现有古文字，经过查证后才知道是商代国都所在地。但后人考证王懿荣并非发现甲骨文的第一人，其他尚有王襄、孟定生、刘鹗、端方、胡石查等人。最初，在古物中获利的人为垄断甲骨文，故意把出土地点说成是汤阴或卫辉，学者多受其误导。
1928年“中央研究院”历史语言研究所由董作宾领导，第一次有计划对甲骨文的考古发掘，共有六人参加，至1937年，前后共进行十五次；发掘地点，除了洹水南岸的小屯村以外，更扩大到后冈、和洹水北岸的侯家庄西北冈、高井台子、大司空村等地。一共出土龟甲、兽骨有二万四千九百多片。抗战期间，工作被迫停止，有大量的甲骨随同众多文物等被运往日本，达一万二千多片。
1973年小屯南地出土4805片甲骨文。
1991年殷墟花园庄东地H3坑中出土甲骨文689片。
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